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三重四極桿液質聯用系統對紅茶和橙子基質進行多殘留農藥分析
閱讀：184 發布時間：2024-12-5摘要本應用簡報介紹了一種利用 Agilent 6470B三重四極桿 LC/MS系統檢測食品基質中244 種農藥殘留的 LC/MS/MS 篩查方法。有機橙子和紅茶由于所含成分復雜，因此被選擇用于評估該方法檢測食品基質中農藥殘留的性能。在橙子基質中，除一種目標農藥外，其余所有目標農藥均可在小于或等于歐盟委員會規定的默認最大殘留量 (MRL) 10 µg/kg 的水平被檢出[1]。在濃紅茶基質中，239 種農藥可在小于或等于10 µg/kg 的濃度被檢出。研究人員還研究了基質效應對分析物響應的影響，結果表明，橙子基質和紅茶基質中分別有 50% 和 40% 的農藥可在 SANTE 指導原則要求的范圍內 (80%–120%) 得到回收[2]。這些結果證明，6470B三重四極桿 LC/MS 可滿足高靈敏度要求，能夠對食品基質中的農藥進行準確、精密地定量分析。
前言農藥對于保護農作物起著作用，在大多數農產品的生長環境中，為實現高產量，往往需要使用農藥。因此，我們十分關心所購買的農產品中是否存在農藥及其含量。在如今各類有機產品和無機產品琳瑯滿目的市場上，這一點尤其值得關注，因為食品真偽或食品污染會影響有機食品的質量。監管機構（例如，美國環保局 (US-EPA)[1,3] 和歐盟委員會[4]）制定了相應的法規來限制農藥的使用以及允許量，從而保證消費者購買到安全的食品。最大殘留 (MRL) 是指正確使用農藥時（良好的農業生產方式），食品或飼料內部或表面所含法律容許農藥殘留的水平。在食品中，典型的 MRL 約為µg/kg 級（十億分之一 (ppb)），因此需要使用非常靈敏的儀器來檢測化合物。對于紅茶等含有多種內源性組分的食品尤其如此，因為這些內源性組分會造成嚴重基質效應。
本應用簡報介紹了一種 LC/MS/MS 篩查方法，該方法可對復雜多樣的食品基質中所含的 244 種農藥進行檢測和定量。將安捷倫農藥全套測試混標分別加入有機紅茶提取物和全橙提取物中。提取物按照下文所述的 Agilent QuEChERS 萃取和 EN 分散 SPE 方案制備。將 Agilent1290 Infinity II 液相色譜與 6470B 三重四極桿 LC/MS 聯用，以動態多反應監測(dMRM) 方法分析樣品。6470B 三重四極桿 LC/MS 進行了多方面的硬件改進，例如采用 VacShield 技術，離子源無需放空即可維護，有利于延長儀器正常運行時間；采用更快速的電子器件，具有改善的穩定時間參數，能夠在極低的駐留時間下保證色譜峰重現性。
實驗部分試劑與標準品本研究使用了安捷倫農藥全套測試混標（部件號 5190-0551）。將農藥全套測試混標的八種子混合物進行混合，然后用乙腈 (ACN) 稀釋得到最終農藥工作溶液，該溶液濃度為 10 µg/g。將該溶液加入 QuEChERS 提取物中用于制備校準樣品。為確定樣品基質中的方法檢測限(MDL) 和定量下限 (LLOQ)，使用紅茶和有機橙樣品提取物分別制備了 7 個濃度在0.5–100 ppb 之間的校準樣品。所有試劑和溶劑均為 HPLC 或 LC/MS 級。乙腈和甲醇購自 Honeywell (Morristown,NJ, USA)。超純水產自配備 LC-Pak Polisher和 0.22 µm 膜式終端過濾器濾芯的 Milli-QIntegral 系統 (EMD Millipore, Billerica, MA,USA)。甲酸和甲酸銨購自 Fluka（SigmaAldrich 公司，St. Louis, MO, USA）。樣品前處理有機散葉紅茶和有機橙購自當地雜貨店。用 8 mL 水將 2 g 茶葉樣品潤濕，并使樣品在室溫下溫育 2 小時。利用陶瓷均質子（部件號 5982-9312）制出充分混合的均勻橙子樣品，并稱取 10 g 樣品用于提取。用 10 mL 乙腈通過劇烈振搖對 2 g 固體茶樣品和 10 g 固體橙子樣品萃取 1 分鐘。分別向各混合物中加入一袋安捷倫 EN 方法萃取鹽（部件號 5982-6650），振搖 1 分鐘，然后在 3000 ×g 下離心 5 分鐘。將6 mL 茶葉上清液加入用于高色素 EN 方法的 Agilent QuEChERS 分散 SPE 管（部件號 5982-5356）中。同樣，將 6 mL 橙子上清液加入用于含色素的水果和蔬菜 EN的 Agilent QuEChERS 分散 SPE 管（部件號 5982-5256）中。將兩者振搖 1 分鐘，然后在 3000 ×g 下離心 5 分鐘。收集所得上清液，并通過 0.45 µm 針頭過濾器過濾。將之前制備的農藥工作溶液以相對原固體食物基質干重 100 ng/g (ppb)的濃度加入紅茶和橙子提取物中。用適當的基質進一步稀釋樣品，獲得 0.5、1、5、10、20、50 和 100 ppb 七個濃度水平的農藥校準樣品，需在進樣前立即制備，每個濃度重復進樣六次。將農藥也加入純乙腈中，比較 10 ng/g 濃度下兩種基質的信號回收率。
