在線磷酸根分析儀新方法的測量原理
磷酸是一種三元弱酸，有K,、K,、K,三級電離常數，有四種組分（即H,PO,、H,PO;、HPO?、PO寧)，根據pH分布系數的定義，磷酸的分布系數是指氫離子濃度一定時各組分的平衡濃度在磷酸總濃度中所占的分數。因此，從物料平衡方程中，可得:
D,=[H+K,[H+K;K[H*]+K,K,K,
(2-1)
[iH;PO,]=Ca, = C[H*J/D,
(2-2)
[H,PO;]= Ca,= CK,[H*〕/D,
(2-3)
[HPO]=Ca, = CK,K[H*]/D,
(2-4)
[Po.]= Ca, =CK,K,K,/D,
(2-5)
由上可見，磷酸的分布系數(α、a、a2、α,)是[H*]的函數，當溫度一定時，電離常數(K、K、Kj）也是一定的，若其分析濃度(C)也一定，則各組分的平衡濃度([HPO4]、[H,PO;]、[HPO?]、[PO])就是[H*]的函數。如果在水樣中加入某種物質能夠與水樣中的磷酸鹽發生反應，使磷酸根濃度發生變化，則水樣的酸度也會發生相應的變化。由于水樣中的磷酸鹽含量一定，其引起的水樣酸度的變化也應該是一定的。因此，只要能夠找到一種標準物質，在其加入后，能夠引起磷酸根的濃度變化，且反應后的溶液體系又能達到新的平衡。那么，通過檢測反應前后水樣的酸度值（或電位的變化〉和水樣的溫度，便可以通過建立數學模型的方法，計算出反應前水樣的磷酸根的濃度。
電廠鍋爐水中磷酸根的測量方法的測量原理便是用酸度計（帶自動溫度補償）測定溶液p陽值采集兩次數據。一次測定爐水的pH值(PO)，一次是測定爐水中加入一定量的POa標準液的混合液的pH值(P1)，把這兩個數據輸入編有專門程序軟件內，即可顯示或打印出爐水中磷酸鹽含量（以mg/LPO表示)和相應的R值(其物理意義是,R=Na/C,指溶液中Na離子和PO總濃度的比值)。這種方法的顯著特點便在于只需測定兩次pH值就可計算出溶液中磷酸鹽的含量和相應的R值。