1、冰點滲透壓的原理
冰點滲透壓(Osmomenter定義):在理想的稀溶液中,冰點下降符合△Tf=Kf×m的關(guān)系,式中△Tf為冰點下降,Kf為冰點下降常數(shù)(實驗表明1mol的任何非電解質(zhì)溶液溶解于1千克水中,則使水的冰點溫度由0℃下降至-1.860℃),m為重量摩爾濃度。冰點滲透壓(Osmol/KgH2O)=測得溶液冰點下降度(℃)/1.86。冰點滲透壓儀就是利用溶液的這種物理特性研制而成的,采用了冰點抑制技術(shù)測量滲透壓。
2、冰點滲透壓的測量方法測定開始時有適量的弱振,保證樣本溫度均勻下降直至過冰點,此時給樣本加足夠的較強振動,水在冷卻過程中,其內(nèi)部的熱量尚沒*釋放而作為“潛熱”的形式保留水中的緣故。從外部給予瞬間劇烈的擾動,處于過冷狀態(tài)的純凈水在擾動的刺激下,而使供試溶液溫度暫短回升,并呈冰水共存平衡狀態(tài)。測溫電極測定此冰點溫度,計算出溶液的滲透壓。
3、露點滲透壓原理在水中加入一種難揮發(fā)的非電解質(zhì)溶質(zhì),使成稀溶液(≤0.2mol•Kg-1),此時,原來表面為純水分子所占據(jù)的部分液面被溶質(zhì)分子所占據(jù),而溶質(zhì)分子幾乎不會揮發(fā),故單位時間內(nèi)從表面逸出的水分子數(shù)減少。當蒸發(fā)與凝結(jié)重新達平衡時,溶液的蒸氣壓低于同溫度下純水的蒸氣壓,亦即溶液的蒸氣壓下降。拉烏爾(RaoultFM)定律表明:在一定溫度下,難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比,而與溶質(zhì)的種類和本性無關(guān)。
4、露點滲透壓的測量方法
放入樣品后,溫度和蒸汽壓在密閉的汽化室內(nèi)達到自然平衡。熱電偶感知樣品上方蒸汽的精確溫度,微處理器將該溫度置為0度,或是測量的參考溫度。熱電偶用Peltier制冷冷卻到露點以下,水的微滴開始凝結(jié)在熱電偶表面。微處理器任由凝結(jié)的水來控制熱電偶的溫度。水的凝結(jié)所放出的熱量使熱電偶的溫度上升,最終在一定溫度時,停止凝結(jié)。該穩(wěn)定狀態(tài)可在放入樣品后一分鐘達到。該穩(wěn)定溫度即為露點溫度(TD)。在分辨率為0.0003攝氏度時,最終儀器顯示的讀數(shù)與露點溫度降低程度成比例。因為露點溫度下降跟蒸汽壓是函數(shù)關(guān)系,儀器可進行校準,測量結(jié)果直接顯示通用的滲透壓濃度單位(毫摩爾/千克)
5、冰點和露點滲透壓方法的優(yōu)缺點
(1)冰點滲透壓儀采用冰點低壓原理,測試結(jié)果精確,重復性好,線性好。冰點滲透壓儀樣品測試探針外露,直接插入樣品內(nèi)部測量,擦拭清潔簡單方便,使用壽命長,采用半導體制冷,免日常維護設(shè)計。
(2)露點滲透壓儀應用沸點升高原理,水蒸氣壓技術(shù),將溶液加熱使之蒸發(fā),來測量樣品滲透壓,電熱絲加熱使用壽命與精度,與冰點滲透壓儀相比,測試結(jié)果不如冰點準確重復性也較差。每測試一批樣品后需要清洗熱電偶,因熱電偶在儀器內(nèi)部,清洗時需要拆開儀器,而且熱電偶很容易破碎,需要經(jīng)常更換。
(3)露點滲透壓儀優(yōu)缺點:不能用來檢測乙醇,揮發(fā)性溶液的樣品,尤其是受熱易分解的樣品,對生物樣品有影響,會引起蛋白質(zhì)等膠體物質(zhì)變性或分解。與冰點下降法比較,靈敏度較低。適合懸浮顆粒或者粘稠度較大,半固體,動植物組織切片等。
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