簡介：多溴聯苯醚 (PBDE) 通常用作阻燃劑，由于該物質已 在全球范圍內應用且能夠迅速在生物體內積累，目前 正對其進行廣泛的研究。由于它對健康的潛在威脅， 近來司法機構和商業團體已紛紛出臺計劃，以降低或 消除特定 PBDE 同源物。本應用資料將演示氣相色 譜/質譜聯用儀 (GC/MS) 對常見 PBDE 同源物的分 析。優化的方法和色譜柱讓 PerkinElmer® Clarus® 氣 相色譜儀能夠分離 PBDE 同源物并獲得很高的 效益。珀金埃爾默 Clarus 質譜儀擴展的質量范圍和 高質量校正將生成準確性高的質譜。

實驗 珀金埃爾默 Clarus 氣相色譜/質譜聯用儀系統是此 次研究的分析平臺。表 1（第 2 頁）中簡要列出了儀 器條件。氣相色譜分離在一個 15 m x 0.25 mm ID x  0.1 µm 薄膜 Elite 1 色譜柱（珀金埃爾默部件號 N9316006）中完成；選用短色譜柱可最大限度地減少 色譜柱滯留時間并避免分析物降解1。 由于蒸汽氣壓低而 PBDE 沸點高，使用的是溫度 編程的不分流進樣，這樣一來就可以在進樣器口1  中將樣品與熱金屬表面的接觸降至低；為進一步 降低進樣器口活動，使用了帶玻璃棉的去活玻璃襯 管（珀金埃爾默部件號 N6502001）。如圖 1（第 2 頁）所示，此次分析的總運行時間少于 15 分 鐘；圖中內容為 14 種 PBDE 同源物全掃描分析 所提取的離子色譜。表 1（第 2 頁）簡要介紹了 其余的氣相色譜/質譜聯用儀條件。

通過氣相色譜/質譜聯用儀進行高分子量檢測需要非傳統 校正技術。標準校正氣 PFTBA（FC-43，二十七）的離 子限制為達到 m/z 614 的質量校正片段。Clarus 質譜儀 的質量范圍是 m/z 1-1200。為達到此質量范圍上半部分 (m/z 600-1200) 的準確質量校正，必須使用已知離子高 于 m/z 600 的備用質量校正標準。此技術使用校正標準 樣三氮雜苯（珀金埃爾默部件號 N9311730）對氣相色譜 儀進樣，此進樣可產生最高為 m/z 1185 的離子。高質量 校正會持續產生其片段與理論非常接近的實驗光譜。圖 2 （第 3頁）顯示了十溴聯苯醚 (BDE-209) 的分子離子 簇。 除了氣相色譜優化和高質量校正外，還對質譜儀的數據采 集功能進行了優化，在收集足以定義各個光譜峰值的掃描 期間，實現了最大的靈敏度。在質譜儀方法中，使用了單 離子記錄 (SIR) 和掃描功能。全掃描功能的簡單易用性；但是，當規定了靈敏度時，會收集 3 離子 SIR 數據

結果 此研究中使用的珀金埃爾默 Clarus 氣相色譜/質譜聯用儀 在 PBDE 同源物的分析中提供了準度性、精度和靈 敏度。優化的實驗設置用于分析 14 種 PBDE 同源物的校 正曲線。在將 SIR 數據用于校正七至十溴聯苯醚時，從全 掃描功能提取的離子中收集了三至六溴聯苯醚。圖 3（第 3  頁）演示了此分析中具有代表性的校正；BDE-028 在 10 ppb 到 1 ppm 的濃度范圍內得到了校正。 即便使用優化的方法，在聚合物中對 PBDE 的日常分 析也會由于樣品基體而產生其它問題。

PBDE 是利用甲苯或其它非極性溶劑從塑料中提取的；提取 過程不僅會生成要研究的分析物，還會生成大量增塑劑、添 加劑和聚合物。通過結合使用離心作用、硅膠和 GPC（凝 膠滲透色譜）來凈化這些提取物。雖然經過大量的清理凈化， 但仍有部分塑料基體會殘留在樣品提取物中。隨時間流逝， 在進樣器口襯管和色譜柱頭中會累積此樣品基體，方法性能 會下降。分析人員應執行定期維護以清理或更換進樣器口襯 管，以便清除任何累積的樣品基體。此外，毛細管柱的末端 應剪掉約 2 cm，這樣可以清除可能累積的任何基體。對進 樣器口襯管和毛細管柱進行定期維護將有助于保持方法始終 處于正常性能。

結論 盡管利用氣相色譜/質譜聯用儀分析 PBDE 仍存在很多問 題，但此項研究已表明 Clarus 氣相色譜/質譜聯用儀將為快 速、可靠的分析技術提供了可信賴的平臺。通過將氣相色譜 柱和分析條件加以適當結合，解決了色譜應用中的挑戰，并 將運行時間減少到不足 15 分鐘。SIFI 質譜儀數據收集功能在 PBDE 同源物的整個范圍內提供了必要的靈敏度和光譜識別。 通過進行適當的氣相色譜儀日常維護，避免任何樣品基體在系 統中積聚，進一步優化儀器的正常運行時間。