(GC/MIP/AED)方法用于水果、蔬菜中有機磷農yao殘留分析已在HP5921A系統上實現。現在幾乎所有GC技術都采用內涂有非極性或中等極性固定相的毛細管柱。毛細管柱在分辨能力、靈敏度、分析速度以及色譜柱的相對惰性方面均比填充柱,還可以得到較好的分離效果。毛細管氣相色譜在農yao殘留分析中的應用始于上世紀70年代。1983年,有公司出了530μm內徑彈性石英毛細管柱(被稱為大口徑柱),大口徑毛細管柱有較高的總柱效、理想的表面惰性、接近于填充柱的負荷量、較長的壽命和較快的分析速度,并可用標準微升注射針作柱上進樣。

氮氣吹掃儀近年來,美國環保局(EPA)已將530μm柱引入其新制定的標準中。

3.1.2氣相色譜2質譜聯用法(GC2MS)氣質聯用技術日臻成熟,氮氣吹掃儀現已廣泛用于果蔬樣品分析。采用SIM/GC/MS對果蔬中48種農yao進行多殘留分析,實現了同時定性和定量。目前,氣質聯用技術已被納入標準,比如GB/T1964822006氮氣吹掃儀《水果和蔬菜中500種農yao及相關化學品殘留的測定氣相色譜—質譜法》,檢測組分高達500種。

3.2液相色譜技術

3.2.1高效液相色譜法(HPLC)HPLC也是一種傳統檢測方法,對于高沸點、熱穩定性差、相對分子質量大的農yao原則上都可采用該方法。近10年來,采用液相色譜法進行殘留農yao分析普遍,但氮氣吹掃儀進行復雜樣品多殘留分析時HPLC還受到限制。大部分HPLC方法采用以鍵合硅膠C18、C8為主的反相色譜模式,但近年來也有采用微型色譜柱的報道。與GC相比,HPLC的流動相參與分離機制,其組成、比例和pH值可以靈活調節,更有利于樣品的分析。報道了HPLC同時檢測白菜中4種殘留農yao的方法。

3.2.2液相色譜—質譜聯用法(LC/MS/MS)液相色譜—質譜聯用為農yao殘留檢測提供了強有力的分析手段,可以對極性農yao進行有效分離、定性和定量分析,無需衍生化,因此是農yao分析中有吸引力的分析手段。龐國芳等建立的多殘留方法采用LC/MS/MS技術,可同時分析測定多達數十種不適于GC分析的農yao。我國新近頒布實施的標準GB/T2076922006《水果和蔬菜中405種農yao及相關化學品殘留量的測定液相色譜—串聯質譜法》,檢測參數更達到405種。

3.3超臨界流體色譜(FC)SFC以超臨界流體(通常是CO2)為流動相;對操作人員和環境無害,保留時間較短,工作溫度較低;適于分析中等極性、熱不穩定性化合物;能與大多數液相色譜儀和氣相色譜儀聯用。氮氣吹掃儀可通過改變溫度、壓力和流動相組成改進分離效率。結合使用SFE,可進一步節省分析時間,提高分析準確性。由于儀器昂貴,而且本身還存在一些問題,目前SFC在農yao殘留檢測中的應用還不是太多。

3.4生物檢測技術

3.4.1免疫分析(IA)免疫分析技術是基于將目標待測物或其衍生物與抗體結合的一種檢測技術,具有靈敏度高、成本低、操作簡單等特點,成為傳統方法的重要補充。在農yao殘留分析中,使用多的免疫分析技術是酶聯免疫吸附法(ELISA)。Nunes等使用該方法測定了水果和蔬菜中的甲萘威,該方法可以與LC二極管陣列檢測器(DAD)方法相當。Brandon等報道可用單克隆抗體ELISA檢測番茄和蘋果中的噻菌靈,檢出限小于0.2mg/kg。

3.4.2生物傳感器(BS)生物傳感器的基本原理是將生物敏感元件發生的特異性反應及信號經由物理元件轉變為光、電、聲等易檢測信號,從而間接獲知待測物的有關信息。