草酸廢水處理工藝

我國工業(yè)廢水排放管理仍主要采用COD、BOD和氨氮等理化指標。2010年，我國頒布實施了制藥工業(yè)污染物排放標準體系，包括發(fā)酵類、化學(xué)合成類、提取類中藥類、生物工程類和混裝制劑類，規(guī)定pH、色度、SS含量、BOD、COD等理化指標排放限制。但是，現(xiàn)有的處理技術(shù)難以將制藥廢水中含有的不同種類有毒有害化合物去除*。這些污染物質(zhì)排放到水體后，不能在自然生態(tài)環(huán)境中*生物降解，導(dǎo)致受納水體受到有毒有害物質(zhì)的長期污染。此外，許多未識別的化學(xué)物質(zhì)、檢測濃度低的化合物與未降解污染物在環(huán)境中相互發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生的二次污染物質(zhì)加劇對水生物的毒害作用。

制藥廢水成分復(fù)雜，廢水中含有大量有毒污染物質(zhì)，例如，多環(huán)芳烴和雜環(huán)化合物。制藥廢水中有毒有害污染物質(zhì)的鑒別，對確定特征污染物和污染源控制提供重要依據(jù)，但難以反映廢水中多種污染物的綜合毒性作用。在常規(guī)的理化指標分析基礎(chǔ)上增加生物毒性測試分析，是十分必要的。生物毒性測試能夠進行有毒有害物質(zhì)對測試生物的綜合毒性作用評價，包括未知物質(zhì)引起的協(xié)同，拮抗，或相加效應(yīng)，使用生物毒性測試能夠全面評價制藥廢水對受納水體水生生物的毒性作用，提供排放物質(zhì)對水生生物產(chǎn)生不利影響的重要信息。

含有大量難降解有機污染物的制藥廢水，經(jīng)過傳統(tǒng)方法處理直接或間接排放進入受納水體后，有毒污染物質(zhì)能夠長時間殘留在水體中，致使受納水體對水中生物產(chǎn)生毒害作用，嚴重影響受納水體的生態(tài)環(huán)境穩(wěn)定和安全。處于制藥廢水排放下游的野生生物，低廢水濃度下仍發(fā)生生理、生化上的不良反應(yīng)。首先，排放到受納水體中的有毒有害物質(zhì)，大多具有較強的毒性和致癌、致畸、致突變及干擾水生生物內(nèi)分泌等作用，毒害水生生物，導(dǎo)致水生生物種群密度的減少甚至是衰亡;其次，有機物在受納水體中進行耗氧分解時，消耗水中大量的溶解氧，致使水域中的好氧生物大量死亡，厭氧微生物大量繁殖，抑制水生生物的生長，使水域產(chǎn)生惡臭味;后，制藥生產(chǎn)的藥劑及其合成中間體具有一定的殺菌、抑菌作用，威脅受納水體中藻類等微生物的新陳代謝活動，致使生態(tài)系統(tǒng)的平衡被破壞，據(jù)報道，泰樂霉素等抗生素，低劑量下仍能夠阻礙微藻的生長和繁殖速度。

受納水體毒性不僅能夠嚴重危害水生生物健康和水域環(huán)境安全，還可以表現(xiàn)為有毒有害物質(zhì)以受納水體為媒介，通過食物鏈，不斷積累、富集、終進入動物或人體內(nèi)，產(chǎn)生毒性，間接威脅動物和人類的生命安全。因此，制藥廢水受納水體的毒性研究，對于保障水生生物和水域水質(zhì)安全，維持水生態(tài)環(huán)境平衡，保護生物和人類的健康具有重大意義。

草酸廢水處理工藝

精細化工的典型產(chǎn)業(yè)，如染料、醫(yī)藥、化纖及農(nóng)藥等在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的有機廢水具有組成成分復(fù)雜、污染物濃度高及對自然環(huán)境和人類健康產(chǎn)生嚴重危害等特征。

一、廢水水質(zhì)及特點：

廢水中污染物含量高，COD值高、難生物降解的物質(zhì)多、有色廢水色度非常高等。精細化工廢水中氨氮濃度高主要歸因于在某些精細化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中作為原料、沉淀劑或洗滌劑等用途的氨水的大量使用及苯胺等含氮有機物的轉(zhuǎn)化，高濃度的氨氮特別是游離氨會對生物系統(tǒng)產(chǎn)生毒性作用。

精細化工廢水是一種典型的有毒/難降解工業(yè)有機廢水，呈現(xiàn)高COD、高氨氮及高色度等特征；精細化工廢水中對微生物構(gòu)成危害的主要成分有COD、氨氮、部分重金屬離子、染料及其分解物等，重點是有機污染物；精細化工廢水中的有機成分大多屬于有毒/難降解有機污染物，對生物系統(tǒng)存在嚴重的抑制作用，是造成出水不達標的主要原因。

精細化工廢水中的污染物大多為結(jié)構(gòu)復(fù)雜、有毒、有害和難于生物降解的有機物質(zhì)，治理難度大且成本高。

二、精細化工工業(yè)廢水來源

1 工藝廢水：生產(chǎn)過程中生成的濃廢水，一般有機污染物含量較高，根據(jù)工藝的不同可能還具有其他的特點，如含鹽濃度高、有毒、不易生物降解等，對水體污染較重。

2 洗滌廢水：包括一些產(chǎn)品或中間產(chǎn)物的精制過程中的洗滌水，間歇反應(yīng)時反應(yīng)設(shè)備的洗滌水。這類廢水污染物濃度較低、水量較大。

3 地面沖洗水：主要含有散落在地面的溶劑、原料、中間體和生成產(chǎn)品。這類廢水的水質(zhì)和水量與企業(yè)的管理水平有很大關(guān)系。

4 冷卻水：一般是從冷凝器或反應(yīng)釜夾套中放出的冷卻水。一般冷卻水水質(zhì)較好，應(yīng)盡量設(shè)法冷卻回用，不宜直接排放。

5 設(shè)備泄漏及意外事故造成的污染：操作失誤和設(shè)備泄漏會使原料、中間產(chǎn)物或產(chǎn)品外溢造成污染，應(yīng)在廢水治理中考慮應(yīng)急措施。

6 二次污染廢水：一般來自于廢水或廢氣處理過程中可能形成的新的廢水污染源，如從污泥脫水系統(tǒng)中分離出來的廢水、從廢氣處理吸收塔中排出的廢水。

三、精細化工廢水的治理原則

清潔生產(chǎn)：盡量采用無公害或少公害的生產(chǎn)工藝。

預(yù)處理：大部分有機化工廢水都采用生化技術(shù)進行處理，在此之前須對廢水進行預(yù)處理，消除對生化處理不利的因素。包括溶劑回收、去除或轉(zhuǎn)化有毒有害物質(zhì)、降低COD負荷等措施。

提高生化處理能力：加大調(diào)節(jié)池容量、對水質(zhì)水量進行充分調(diào)節(jié)；對鹽分較高的廢水采用適量生活污水進行稀釋或?qū)钚晕勰噙M行馴化；選擇合適的工藝參數(shù)，如pH、DO等；好氧處理前增加兼性階段，或在調(diào)節(jié)池后段加設(shè)填料，以提高廢水的可生化性能；含有毒有害物質(zhì)的廢水，盡量采用*混合式的生化處理裝置；可投加添加劑來提高生化處理效率；生化出水進行混凝沉淀處理，可提高COD去除率；可篩選新菌種或利用基因工程解決特殊有機廢水的難生化處理問題。

四、酸類廢水處理

在廢水中出現(xiàn)的有機酸有甲酸、乙酸、長鏈脂肪酸、檸檬酸、草酸、芳香族羧酸及二元酸等。

1 蒸餾及蒸發(fā)法：加入過量甲醇產(chǎn)生沸點較低的甲酸甲酯，并使其從廢水中蒸出。之后再加熱回收甲醇。

2 混凝沉降法：調(diào)節(jié)廢水pH值并向廢水中加入化學(xué)混凝劑，可去除廢水中的有機酸。

3 吸附法：羧酸也可以用大孔吸附樹脂進行吸附回收，樹脂結(jié)構(gòu)上含有不同的基團，則能夠吸附回收不同的化學(xué)物質(zhì)。

4 萃取法：廢水中的醋酸可用丁醇萃取。

5 沉淀法：含芳香酸或其鹽的廢水可用三價鐵鹽作沉淀劑，調(diào)節(jié)廢水的pH值產(chǎn)生沉淀，然后經(jīng)過濾去除。去除率與處理后的pH有關(guān)，而與污染物的濃度無關(guān)。

6 氧化法：大多數(shù)羧酸類廢水可用氧化法處理。包含批式液相氧化、濕式氧化、臭氧氧化等。

7生化法：大部分脂肪酸均可采用好氧生物法處理。一般認為直鏈脂肪酸很易生化降解，在直鏈結(jié)構(gòu)上引入其他基團可能會對酸的可生化降解性產(chǎn)生影響。

8 還原法：硫酸亞鐵脫色就是還原法脫色的一個離例子。鐵炭法廢水脫色：在酸性條件下，有色廢水經(jīng)過鐵屑和炭（或顆粒活性炭）的混合床，發(fā)生了微電解過程，使污染物中的發(fā)色基團受到破壞，從而達到脫色的目的。